La chiesa fu fondata da madre Giulia Piccolomini Ciccarelli nel 1618 per completare il monastero domenicano, già edificato nel 1608.
La costruzione della facciata, così come attestato dall’iscrizione inserita sopra il portale, fu terminata nel 1630. Dal 1989 il coro della sacrestia è utilizzato dalla locale sezione dell’Archivio di Stato.